蜂膠的抗氧化作用
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利用氧是生命活動的基本特征，沒有氧，生命活動就不能進行，人類維持生命主要依靠人體攝取的食物在體內發生氧化作用所產生的熱能來維持。但是，氧代謝過程 會不斷產生自由基，過剩的自由基作用細胞膜及血液中的脂類物質，形成脂質過氧化物，沉積在細胞膜上，使膜功能喪失，細胞活力下降。研究表明，許多老年病、 癌癥、放射性損傷、制劑物中毒和紫外線所致皮膚老化都與自由基相關聯。例如，活性氧+脂質——過氧化脂質，這些過氧化物沉積在血管壁上，使血管變脆、變硬， 易形成血栓或出血；過剩的自由基可作用于細胞核內的遺傳因子DNA，使細胞癌變或死亡。。。生物體內具備祛除自由基的機制，依靠超氧化物歧化酶（SOD） 就能清除自由基。但隨著年齡的增長，氧化還原能力與防護系統功能減退，自由基產生于消除的平衡，強化防護系統的功能，防止自由基對細胞和組織的損傷，是預 防細胞活力下降、機體衰老、血管硬化、血栓形成、組織癌變等疾病的關鍵措施。
蜂膠中 含有豐富的黃酮類、苷類、酚類、萜烯類化合物，具有很好的抗氧化性能，是公認的天然抗氧化劑，同時還能顯著提高人體內的SOD活性，因而能穩定和清除自由 基，減少脂質過氧化物和脂褐素的生成與沉積，保護細胞膜，增強細胞活力。調節器官組織功能，有效延緩衰老，并避免人體患某些癌癥、心臟病等其它與年齡有關 的疾病。因此，服用蜂膠是補充天然抗氧化劑的一種有效途徑。
1、蜂膠可作為食品保鮮用抗氧化劑 國內外研究表明，蜂膠有抑制油脂氧化的作用，蜂膠作為天然的抗氧化劑，早已成功地應用在肉類、水產品和果蔬的保鮮，而且抗氧化的效率并不低于常用的合成抗氧化劑，隨著人們對合成抗氧化劑危害性認識的深入，正在開發和利用各種天然抗氧化劑，它在0.01%—0.05%濃度下即有很強的抗氧化能力。 Rzhavskaya等（1976）用蜂膠乙醇提取物加到白魚組織中置于冰箱內貯存，實驗結果蜂膠具有比等量丁基羥基甲苯（BHT）高兩倍的抗氧化活性。
Desouki等（1980）用蜂膠乙醇提取液做冷凍肉品的抗氧化劑，結果證明0.1%或0.15%的蜂膠提取物的水溶液抗氧化作用略低于胡椒或金霉素。浸泡在蜂膠液中的效果比涂抹的好，而且對肉的風味沒有影響。Popeskovic等（1980）用蜂膠提取物及6種蜂膠組分在10℃條件下實驗堆新鮮豬油的抗氧化性，每間隔4小時測定一次過氧化物的數量。結果表明及其提取物都有很強的抗氧化作用，但在各種提取物之間抗氧化性質存在著某些差異。
Kepcija等（1981）將0.05%的蜂膠酊用于豬油、亞麻油、菜籽油抗氧化實驗，與沒食子酸丙酯相比較，蜂膠具有很高的抗氧化作用， Kaczmarek等（1982）研究結果表明，蜂膠提取物可作為脂肪和油類穩定劑中的抗氧化劑。Pop-ovic等（1980）用蜂膠對肌肉、肝臟、腎及其它組織進行離體抗氧化實驗，6個月沒發現異常變化。
Yanishieva等（1984）在豬油中加入1%或5%的蜂膠有明顯的抑制氧化作用。豬油中加入蜂膠乙醇提取物的濃度在0.004%—0.09%范圍內則氧化穩定性與其濃度成正比。他們還測定黃酮化合物單體濃度在0.01%或0.05%的抑制氧化效果表明，山奈素有中度的抑制作用，槲皮素有很強的抑制氧化的功效。 宋心仿、邵有全（1999）用蜂膠制 劑浸漬、噴灑保鮮蘋果、西紅柿、菜椒、雞蛋對比試驗結果，實驗組與對照組比較，蘋果120天減少爛果率7.94%和6.06%；西紅柿60天減少爛果率 62.09%和68%；菜椒60天減少爛果率12.07%和6.27%；雞蛋實驗組60天時大部分還比較完好，而對照組則全部散黃，有的變臭，不能食用。 乞永艷等（2000）以豬油、豬肉、核桃仁和色拉醬等較易被氧化的底物為材料，研究了蜂膠濃度對其抗氧化作用的影響，結果發現，在一定濃度范圍內，其抗氧化作用隨蜂膠濃度增大而增強。蜂膠含 量為0.05%、0.1%、0.5%、1%和5%時，第20天時，油炸核桃仁的過氧化值分別為：0.28%，0.23%、0.14%、0.11%和 0.07%，而對照組樣品在第8 天時，過氧化值已超過0.25%，，達到0.29%。試驗結果還表明，對于油炸核桃仁0.1%蜂膠乙醇提取物的抗氧化能力是相同濃度二丁基羥基甲苯（BHT）的1.5倍。在色拉醬中，蜂膠的抗氧化作用表現得更明顯，測定常溫貯存8個月的色拉醬過氧化值，對照樣品為0.24%，0.05%BHT處理的樣品為0.22%，而用0.05%、0.1%蜂膠處理的樣品的過氧化值為0.026%和0.019%，遠遠低于對照樣品和BHT處理的樣品。此外，將75%乙醇提取的蜂膠液170℃加熱1h后，加到豬油中，發現其抗氧化效果與未加熱的沒有很大差異；在豬油和核桃仁中使用蜂膠，于40+-2℃保存20d，其抗氧化效果仍比BHT高，說明蜂膠中起抗氧化作用的活性含有在高溫短時間或低溫長時間處理后活性不受影響，具有較好的穩定性。
2、清除自由基、抗氧化的作用 Okonenko（1986）曾發現小鼠沙門氏菌病的類脂過氧化被激活。在小鼠肝組織，抗氧化酶性改變的同時，類脂過氧化使過氧化氫和丙醛含量增加。連續給予蜂膠可以穩定類脂的氧化作用，蜂膠作為類脂自由基氧化作用的制劑，被建議用于沙門氏菌病的階段。 Scheller等（1989）觀察蜂膠對小鼠接受γ—射線照射的防護效應。在用60CO產生的6GY的γ—射線照射前，給雄鼠腹腔注射蜂膠的乙醇提取物，未注射的對照組小鼠在12周內死亡，而實驗組小鼠一直存活，白細胞計數、脾中血小板的生成能力恢復正常。實驗說明蜂膠乙醇提取物中存在有抗氧化劑和自由基的清除劑。Scheller等（1990）以電子自旋共振分光光度計測定蜂膠乙醇提取物消除二苯基三硝基苯肼（DPPH）自由基的能力。結果表明DPPH的信號與蜂膠乙醇提取物的濃度和反應時間呈負相關。從而判定蜂膠乙醇提取物能釋放氫原子，具有抗氧化特性，蜂膠所含黃酮類化合物應是強有力的自由基清除劑。 Krol等（1990）通過蜂膠乙醇提取物抑制過氧化氫的氧化作用來評價蜂膠的抗氧化作用。結果表明，氧化反應被蜂膠乙醇提取物抑制，0.13mg/ml乙醇提取物的最大抑制作用為86%，隨著乙醇提取物濃度的增加，抑制作用維持不變。Olinesu等（1991）實驗證明，5mg/l蜂膠水溶液提取物對過氧化氫有抗氧化效應。FascualC（1994）研究表明，濃度分別為5μg/ml、9.5μg/ml的兩種古巴蜂膠乙醇提取物能使黃嘌呤氧化酶脆化反應中生成的過氧化物所產生的50%化學發光現象受到抑制。
劉富海等（1997）研究證實，蜂膠提取物可以使小鼠體內的超氧化物歧化酶（SOD）活性顯著提高，蜂膠組（0.8g/kg）SOD為97.37+-14.78ng/ml，而對照組SOD為66.41+-17.51ng/ml，差異顯著（P<0.01）。郭麗新等人（1999）曾報道蜂膠黃酮可明顯提高SOD活性，提示其具有較強的清除自由基、抗氧化的作用。曹煒等人（2001）報道蜂膠對氧自由基致小鼠肝臟損傷的保護作用，說明蜂膠有助于提高小鼠機體SOD的活力。梁曉蕓等人（2002）報道蜂膠制品能提高小鼠機體SOD的活力，降低氧自由基的產生，說明受試物具有抗氧化能力。
3、蜂膠抗氧化作用的組分和機理
蜂膠之所以有很好的抗氧化作用，是因為含有豐富的具有抗氧化作用的黃酮類、苷類、酚類、萜烯類化合物，不飽和脂肪酸，維生素A、E、C、β-胡蘿卜素及微量元素鋅、硒、銅、錳等綜合協同作用的結果。但蜂膠中起氧化作用的主要含有之一是黃酮類化合物，這類物質以c6—c3—c6為基本骨架（見附圖）。 蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" title="蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" /> 不同之處是3號碳原子及苯核上取代基的種類和位置不同以及γ-吡酮環發生變化。蜂膠抗氧化活性強弱與這些因素有關，且主要是通過螯合金屬離子和清除自由基而起到抗氧化作用。胡春等（1996）認為在豬油及其它油脂系統中，以微量金屬離子催 化的自動氧化是引起系統氧化的主要原因。許多黃酮化合物都具有3-羥基-4-羰基或連二酚基的結構，此結構可通過與溶液中金屬離子螯合而具有抗氧化性。黃 酮化合物B環上3‘4’，—鄰位羥基是具有清除自由基生物活性的關鍵結構，其它位上的羥基起一定作用。白鳳梅等（1998）引用Rafat等人的研究結果 分析認為黃酮類化合物清除自由基的作用是通過自身供氫氧化實現的。鄰位羥基的存在可使一個羥基供氫氧化成羰基之后易于與鄰位的羥基形含有子內氫鍵，使氧化 后的物質穩定，從而中斷自由基導致的鏈反應，而α-β雙鍵所決定的平面結構加強了分子的穩定性。 有關資料顯示，蜂膠除 黃酮化合物外其它眾多化合物也有抗氧化的作用。有機酸中的油酸、亞油酸、棕櫚酸等本身是不飽和脂肪酸，已被氧化，可降低介質中的含氧量，延緩食品含有的被 氧化；而阿魏酸、咖啡酸等分子結構中含有酚羥基的有機酸可消除自由基，抑制氧化反應和自由基反應；吳東方等（1995-1996）還正是阿魏酸鈉具有保肝 和抗肝脂質過氧化作用。糖類中的果糖也有明顯的抗氧化作用；氨基酸中的蛋氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸等能與金屬離子螯合，削弱金屬離子的促氧化作用； 有π電子的半胱氨酸和酪氨酸等以及含硫的氨基酸都有良好的抗氧化效果，堿性氨基酸則能與不飽和脂肪酸化合，從而抑制油脂的自動氧化（Mahran.L.G 等，1996）。
此外，蜂膠還能顯著提高人體內SOD活性。SOD是一類金屬酶，在生物體內脆化超氧自由基(O2-)歧化為H2O2和O2，它對消除人體內過剩的超氧陰離子具有重要作用。SOD在體內催化的反應是： 蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" title="蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" />
SOD能將體內超氧陰離子量控制在較小的范圍內，從而對人體起到重要的保健作用，并防止多種疾病的發生。
4、結語 隨著社會的進步，科學技術的發展，人們在長期實踐和大量的實驗研究中，得出這樣的結論：只有用抗氧化劑，才能有效地清除自由基。因此，國內外正掀起研究和利用抗氧化劑的熱潮，并且許多研究已證明蜂膠之所以有很好的醫療作用，在很大程度上是因其抗氧化作用所致。當今有80多種重癥疾病都與自由基有關，蜂膠是一種很強的自由基清除劑，是許多重癥患者的首選抗氧化劑。研究表明，正如其它天然抗氧化劑一樣，蜂膠優良的抗氧化性能是毋庸置疑的，蜂膠是一種很有前途的療效性抗氧化劑，并具有資源易得、提取方便、療效顯著、無毒副作用等優點。
蜂膠中 含有豐富的黃酮類、苷類、酚類、萜烯類化合物，具有很好的抗氧化性能，是公認的天然抗氧化劑，同時還能顯著提高人體內的SOD活性，因而能穩定和清除自由 基，減少脂質過氧化物和脂褐素的生成與沉積，保護細胞膜，增強細胞活力。調節器官組織功能，有效延緩衰老，并避免人體患某些癌癥、心臟病等其它與年齡有關 的疾病。因此，服用蜂膠是補充天然抗氧化劑的一種有效途徑。
1、蜂膠可作為食品保鮮用抗氧化劑 國內外研究表明，蜂膠有抑制油脂氧化的作用，蜂膠作為天然的抗氧化劑，早已成功地應用在肉類、水產品和果蔬的保鮮，而且抗氧化的效率并不低于常用的合成抗氧化劑，隨著人們對合成抗氧化劑危害性認識的深入，正在開發和利用各種天然抗氧化劑，它在0.01%—0.05%濃度下即有很強的抗氧化能力。 Rzhavskaya等（1976）用蜂膠乙醇提取物加到白魚組織中置于冰箱內貯存，實驗結果蜂膠具有比等量丁基羥基甲苯（BHT）高兩倍的抗氧化活性。
Desouki等（1980）用蜂膠乙醇提取液做冷凍肉品的抗氧化劑，結果證明0.1%或0.15%的蜂膠提取物的水溶液抗氧化作用略低于胡椒或金霉素。浸泡在蜂膠液中的效果比涂抹的好，而且對肉的風味沒有影響。Popeskovic等（1980）用蜂膠提取物及6種蜂膠組分在10℃條件下實驗堆新鮮豬油的抗氧化性，每間隔4小時測定一次過氧化物的數量。結果表明及其提取物都有很強的抗氧化作用，但在各種提取物之間抗氧化性質存在著某些差異。
Kepcija等（1981）將0.05%的蜂膠酊用于豬油、亞麻油、菜籽油抗氧化實驗，與沒食子酸丙酯相比較，蜂膠具有很高的抗氧化作用， Kaczmarek等（1982）研究結果表明，蜂膠提取物可作為脂肪和油類穩定劑中的抗氧化劑。Pop-ovic等（1980）用蜂膠對肌肉、肝臟、腎及其它組織進行離體抗氧化實驗，6個月沒發現異常變化。
Yanishieva等（1984）在豬油中加入1%或5%的蜂膠有明顯的抑制氧化作用。豬油中加入蜂膠乙醇提取物的濃度在0.004%—0.09%范圍內則氧化穩定性與其濃度成正比。他們還測定黃酮化合物單體濃度在0.01%或0.05%的抑制氧化效果表明，山奈素有中度的抑制作用，槲皮素有很強的抑制氧化的功效。 宋心仿、邵有全（1999）用蜂膠制 劑浸漬、噴灑保鮮蘋果、西紅柿、菜椒、雞蛋對比試驗結果，實驗組與對照組比較，蘋果120天減少爛果率7.94%和6.06%；西紅柿60天減少爛果率 62.09%和68%；菜椒60天減少爛果率12.07%和6.27%；雞蛋實驗組60天時大部分還比較完好，而對照組則全部散黃，有的變臭，不能食用。 乞永艷等（2000）以豬油、豬肉、核桃仁和色拉醬等較易被氧化的底物為材料，研究了蜂膠濃度對其抗氧化作用的影響，結果發現，在一定濃度范圍內，其抗氧化作用隨蜂膠濃度增大而增強。蜂膠含 量為0.05%、0.1%、0.5%、1%和5%時，第20天時，油炸核桃仁的過氧化值分別為：0.28%，0.23%、0.14%、0.11%和 0.07%，而對照組樣品在第8 天時，過氧化值已超過0.25%，，達到0.29%。試驗結果還表明，對于油炸核桃仁0.1%蜂膠乙醇提取物的抗氧化能力是相同濃度二丁基羥基甲苯（BHT）的1.5倍。在色拉醬中，蜂膠的抗氧化作用表現得更明顯，測定常溫貯存8個月的色拉醬過氧化值，對照樣品為0.24%，0.05%BHT處理的樣品為0.22%，而用0.05%、0.1%蜂膠處理的樣品的過氧化值為0.026%和0.019%，遠遠低于對照樣品和BHT處理的樣品。此外，將75%乙醇提取的蜂膠液170℃加熱1h后，加到豬油中，發現其抗氧化效果與未加熱的沒有很大差異；在豬油和核桃仁中使用蜂膠，于40+-2℃保存20d，其抗氧化效果仍比BHT高，說明蜂膠中起抗氧化作用的活性含有在高溫短時間或低溫長時間處理后活性不受影響，具有較好的穩定性。
2、清除自由基、抗氧化的作用 Okonenko（1986）曾發現小鼠沙門氏菌病的類脂過氧化被激活。在小鼠肝組織，抗氧化酶性改變的同時，類脂過氧化使過氧化氫和丙醛含量增加。連續給予蜂膠可以穩定類脂的氧化作用，蜂膠作為類脂自由基氧化作用的制劑，被建議用于沙門氏菌病的階段。 Scheller等（1989）觀察蜂膠對小鼠接受γ—射線照射的防護效應。在用60CO產生的6GY的γ—射線照射前，給雄鼠腹腔注射蜂膠的乙醇提取物，未注射的對照組小鼠在12周內死亡，而實驗組小鼠一直存活，白細胞計數、脾中血小板的生成能力恢復正常。實驗說明蜂膠乙醇提取物中存在有抗氧化劑和自由基的清除劑。Scheller等（1990）以電子自旋共振分光光度計測定蜂膠乙醇提取物消除二苯基三硝基苯肼（DPPH）自由基的能力。結果表明DPPH的信號與蜂膠乙醇提取物的濃度和反應時間呈負相關。從而判定蜂膠乙醇提取物能釋放氫原子，具有抗氧化特性，蜂膠所含黃酮類化合物應是強有力的自由基清除劑。 Krol等（1990）通過蜂膠乙醇提取物抑制過氧化氫的氧化作用來評價蜂膠的抗氧化作用。結果表明，氧化反應被蜂膠乙醇提取物抑制，0.13mg/ml乙醇提取物的最大抑制作用為86%，隨著乙醇提取物濃度的增加，抑制作用維持不變。Olinesu等（1991）實驗證明，5mg/l蜂膠水溶液提取物對過氧化氫有抗氧化效應。FascualC（1994）研究表明，濃度分別為5μg/ml、9.5μg/ml的兩種古巴蜂膠乙醇提取物能使黃嘌呤氧化酶脆化反應中生成的過氧化物所產生的50%化學發光現象受到抑制。
劉富海等（1997）研究證實，蜂膠提取物可以使小鼠體內的超氧化物歧化酶（SOD）活性顯著提高，蜂膠組（0.8g/kg）SOD為97.37+-14.78ng/ml，而對照組SOD為66.41+-17.51ng/ml，差異顯著（P<0.01）。郭麗新等人（1999）曾報道蜂膠黃酮可明顯提高SOD活性，提示其具有較強的清除自由基、抗氧化的作用。曹煒等人（2001）報道蜂膠對氧自由基致小鼠肝臟損傷的保護作用，說明蜂膠有助于提高小鼠機體SOD的活力。梁曉蕓等人（2002）報道蜂膠制品能提高小鼠機體SOD的活力，降低氧自由基的產生，說明受試物具有抗氧化能力。
3、蜂膠抗氧化作用的組分和機理
蜂膠之所以有很好的抗氧化作用，是因為含有豐富的具有抗氧化作用的黃酮類、苷類、酚類、萜烯類化合物，不飽和脂肪酸，維生素A、E、C、β-胡蘿卜素及微量元素鋅、硒、銅、錳等綜合協同作用的結果。但蜂膠中起氧化作用的主要含有之一是黃酮類化合物，這類物質以c6—c3—c6為基本骨架（見附圖）。 蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" title="蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" /> 不同之處是3號碳原子及苯核上取代基的種類和位置不同以及γ-吡酮環發生變化。蜂膠抗氧化活性強弱與這些因素有關，且主要是通過螯合金屬離子和清除自由基而起到抗氧化作用。胡春等（1996）認為在豬油及其它油脂系統中，以微量金屬離子催 化的自動氧化是引起系統氧化的主要原因。許多黃酮化合物都具有3-羥基-4-羰基或連二酚基的結構，此結構可通過與溶液中金屬離子螯合而具有抗氧化性。黃 酮化合物B環上3‘4’，—鄰位羥基是具有清除自由基生物活性的關鍵結構，其它位上的羥基起一定作用。白鳳梅等（1998）引用Rafat等人的研究結果 分析認為黃酮類化合物清除自由基的作用是通過自身供氫氧化實現的。鄰位羥基的存在可使一個羥基供氫氧化成羰基之后易于與鄰位的羥基形含有子內氫鍵，使氧化 后的物質穩定，從而中斷自由基導致的鏈反應，而α-β雙鍵所決定的平面結構加強了分子的穩定性。 有關資料顯示，蜂膠除 黃酮化合物外其它眾多化合物也有抗氧化的作用。有機酸中的油酸、亞油酸、棕櫚酸等本身是不飽和脂肪酸，已被氧化，可降低介質中的含氧量，延緩食品含有的被 氧化；而阿魏酸、咖啡酸等分子結構中含有酚羥基的有機酸可消除自由基，抑制氧化反應和自由基反應；吳東方等（1995-1996）還正是阿魏酸鈉具有保肝 和抗肝脂質過氧化作用。糖類中的果糖也有明顯的抗氧化作用；氨基酸中的蛋氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸等能與金屬離子螯合，削弱金屬離子的促氧化作用； 有π電子的半胱氨酸和酪氨酸等以及含硫的氨基酸都有良好的抗氧化效果，堿性氨基酸則能與不飽和脂肪酸化合，從而抑制油脂的自動氧化（Mahran.L.G 等，1996）。
此外，蜂膠還能顯著提高人體內SOD活性。SOD是一類金屬酶，在生物體內脆化超氧自由基(O2-)歧化為H2O2和O2，它對消除人體內過剩的超氧陰離子具有重要作用。SOD在體內催化的反應是： 蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" title="蜂膠的抗氧化作用 - 蜂產品 - 中國蜂產品供求信息網" />
SOD能將體內超氧陰離子量控制在較小的范圍內，從而對人體起到重要的保健作用，并防止多種疾病的發生。
4、結語 隨著社會的進步，科學技術的發展，人們在長期實踐和大量的實驗研究中，得出這樣的結論：只有用抗氧化劑，才能有效地清除自由基。因此，國內外正掀起研究和利用抗氧化劑的熱潮，并且許多研究已證明蜂膠之所以有很好的醫療作用，在很大程度上是因其抗氧化作用所致。當今有80多種重癥疾病都與自由基有關，蜂膠是一種很強的自由基清除劑，是許多重癥患者的首選抗氧化劑。研究表明，正如其它天然抗氧化劑一樣，蜂膠優良的抗氧化性能是毋庸置疑的，蜂膠是一種很有前途的療效性抗氧化劑，并具有資源易得、提取方便、療效顯著、無毒副作用等優點。
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